単原子分子の内部エネルギー
$$U=\frac{3}{2}PV$$
気体の内部エネルギーの正体
気体を構成するのは気体分子であるため、気体のエネルギーとは、気体分子の運動エネルギーということになります。
気体分子の運動エネルギーの総和
では、立方体の内部にある気体分子の運動エネルギーを圧力を使って表現します。
まずは気体分子を単原子分子と仮定して、分子一つについて見てみましょう。
立方体の中では分子は速度を持っており、まずは$x$方向についてのみ考えると、分子は右の壁と左の壁に交互にぶつかっていきます。
t秒で何回右の壁に当たるのか
分子の$x$方向の速度を$v_x$とすると、分子は$t$秒で$v_xt$の距離を進みます。
ここで、$2L$進むごとに右の壁にぶつかることを考慮すると、分子は$t$秒で$\frac{v_xt}{2L}$回右の壁にぶつかることになります。
一回の衝突で壁に与える力積
まずは一回の衝突で分子が壁から受ける力積を考えてみます。
物体が受ける力積は運動量変化と等しいので、分子の運動量変化を考えればいいですね。
分子の質量を$m$とすると、衝突前の$x$方向の運動量は$mv_x$。
衝突後、分子の速度は$-v_x$なのでその時の運動量は$-mv_x$です。
よって、一回の衝突による分子の運動量変化は
$$(-mv_x)-(mv_x)=-2mv_x$$
運動量変化と受けた力積は等しいので、分子が壁から受けた力積も$-2mv_x$です。
逆に、分子が壁に与えた力積は$2mv_x$ですね。
t秒間で分子が壁に与える力積
分子は$t$秒で$\frac{v_xt}{2L}$回右の壁に衝突し、一回の衝突ごとに壁に$2mv_x$の力積を与えるので…
1つの分子が壁に与える力
分子は$t$秒で壁に$\frac{m{v_x}^2t}{L}$の力積を与える。
力が一定と仮定すると、力積は力$f$と時間$t$の積$ft$なので、
$$ft=\frac{m{v_x}^2t}{L}$$
$$f=\frac{m{v_x}^2}{L}$$
これが、「一つの分子が壁に与える力」です。
全ての分子が壁に与える力
立方体の中に分子が$N$個あったとすると、全分子が壁に与える力は
$$F=\frac{m{\bar {v_x}}^2}{L}×N$$
速度$v_x$は全ての分子で共通なわけではなく個体差があるので、平均値$\bar {v_x}$を使います。
ここで、圧力を$P$とすると、
$$P=\frac{F}{L^2}$$
$$=\frac{Nm{\bar {v_x}}^2}{L^3}$$
ここで、$L^3$は立方体の体積なので$V$としておくと、
$$=\frac{Nm{\bar {v_x}}^2}{V}$$
また、次のことに注意します。
よって
$$P=\frac{Nm\bar{v^2}}{3V}$$
これを変形すると、
$$N\frac{1}{2}m\bar{v^2}=\frac{3}{2}PV$$
左辺は全分子の運動エネルギーの総和、つまり内部エネルギーです。以上より、
単原子分子の内部エネルギー
$$U=\frac{3}{2}PV$$
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